今からソフトを購入し勉強しようと考えているのですが、
バージョンはCS3とCS4どちらを購入したほうがいいですが。
お返事よろしくおねがいします。

ちなみに環境はWIN XP(core2、2.4G、2G×2)です。

以前のflashをお持ちでなければ、
どちらでもいいと思いますが、
結局は新しいソフトの方がいいのではないでしょうか。

CS3を購入すると、CS4へグレードアップ出来る無料グレードアップのキャンペーンをしていたと思います。ただ、まだそのキャンペーン中であるかは不明なので、
Adobeに問い合わせてください。